一、礦物原料和用途
陶瓷用主要礦物原料有粘土類、長石類、石英類原料及其它輔助原料。
(一)粘土類原料
它是制造陶瓷的主要原料,除用于坯、釉外,還用作匣缽及窯的耐火磚。它們具有可塑性,具備成型性能,在坯體燒成過程中形成莫來石(3Al2O32SiO2),構成陶瓷制品的骨架,在釉漿中主要起懸浮作用,防止釉漿以生沉淀,改善釉漿性能。屬于粘土類原料的有:
1、高嶺土:高嶺土是多種礦物組成的含水鋁硅酸鹽混合體,基本組分有高嶺石組、多水高嶺石及少量蒙脫石組及水云母組等粘土礦物,一般含Al2O320—38%、SiO245—60%、H2O11—15%。陶瓷工業配料中的高嶺土所占比例一般為20—50%,有些制品多80%,部分電瓷則達100%。在造紙工業中,高嶺土用作填料和涂料,它可以提高紙張的密度、白度和紙面的平滑度,降低透明度,保證更好地吸收印色;在橡膠工業中,高嶺土用作填料,它是一種補強劑,能夠提高橡膠的機械強度和耐酸性能,降低制品的成本,在耐火器材的重要原料。除此以外,高嶺土還在染料、塑料、油漆、汽車、白水泥、搪瓷、農業、醫藥、肥皂、化妝品、紡織等部門以及國防、原子能等工業中有一定的應用。
2、瓷土及瓷石:礦物成分以伊利石和石英(部分高嶺土、長石)及絹云母和石英、長石和石英為主要成分的制瓷原料。瓷土為軟質原料,礦物成分以伊利石和石英為主,部分高嶺石、長石,瓷石屬硬質原料,有的仍保持原巖結構、構造,礦物成分以絹云母和石英、長石和石英為主。瓷土或瓷石,有的可單元配方成瓷。
瓷土、瓷石含一定量的鉀、鈉、在配方中可代替長石起熔劑作用。此外,尚有耐火粘土:主要用于制造陶瓷耐火材料,如匣缽、窯磚,部分用于制造有色日用陶瓷,如炻器;高鋁粘土,主要用于制造陶瓷耐火材料,部分用于日用陶瓷,如炻器,起補充配方中鋁含量不足的作用,木節土:富含有機質的高可塑性沉積型高嶺土,主要作為日用陶瓷、建筑衛生陶瓷中的結合粘土,煤干石等。
(二)長石類原料
在陶瓷坯、釉中作為熔劑物質,可降低陶瓷產品的燒成溫度,促進莫石晶體的形成,長石熔融是釉層中玻璃相物質的主要來源之一,屬于長石類原料有:
偉晶巖中的長石,偉晶花崗巖、鉀長花崗巖,以鉀長石、石英為主的細晶巖或斑巖、霞石正長巖、酸性玻璃熔巖、長石熔融是釉層中玻璃熔巖、長石砂等,對它們的質量要求與陶瓷用鉀長石的要求相同,即:K2O+Na2O≥10%;K2O∶Na2O>2;Fe2O3+TiO2≤0.5%。此外鉀長石可作玻璃原料及磨料,也是制鉀肥的原料。
(三)石英類原料
石英屬瘠性原料,在陶瓷坯體的干燥及燒成過程中可減少其收縮,縮短干燥時間,石英熔融形成玻璃相物質,未熔石英構成坯體骨架,可減少產品變形,SiO2在產品燒成過程中也是形成莫來石晶體的來源之一,但過量易引起產品開裂,并降低產品的熱穩定性和機械強度。在陶瓷工業中應用的石英,要求鐵質含量極少(0.5%),純度較高,常用的脈石英(質量較好),石英巖、石英砂巖及石英砂等。
(四)其它輔助原料
1、滑石:粘土質匣缽中加入少量滑石,可提高使用壽命,釉料中加入少量滑石,可改善釉層的彈性、熱穩定性,加寬熔融范圍等。
2、葉臘石:坯體中加入少量葉臘石,有助于提高產品的熱穩定性,并有助于克服精陶、釉面磚的后期釉裂問題。用于陶瓷工業的葉臘石要求鐵、鈦等雜質含量少,一般應小于1%。
3、硅灰石:可廣泛用于制造釉面磚等建筑衛生陶瓷、日用陶瓷和釉料。它的優點是干燥快、容易成型,呆降低燒緒結溫度,大大減少燒成時間,且產品機械強度較高,但燒結溫度范圍較窄。
除此以外,在陶瓷工藝生產中,根據不同產品質量的要求,有時還須配以少量的白云巖、螢石、白堊、硅藻土、石膏、石灰巖等礦物作為熔劑或瓷釉配料。
二、工作利用對礦石的質量要求
(一)配料用的各類礦石
1、建筑衛陶瓷、日用陶瓷
2、無線電陶瓷
外觀要求:
高嶺土:Ⅰ級一白色,塊狀柔軟具滑感,應有可見石英、石灰質、鐵化合物及帶斑點或花紋;
Ⅱ級一白色或允許輕微的均勻藍灰色,不應有可見石英、石灰質及鐵化合物
Ⅲ級一允許白色塊狀內有淡黃灰黑色夾層或均勻的淺灰色,不應有可見的石英、石灰質、鐵化合物及較大的有機質。
長石:白、淡黃、肉紅色,未經風化。
石英:白色,不允許含多量顯著的紅色鐵質,鐵雜質分布應集中,易于剔除。
3、電瓷(見下頁465)
(二)供制一般陶瓷坯的高嶺土
1、化學成分
Al2O318—20%;SiO2<70%;Fe2O3+TiO2<0.7%;CaO+MgO+K2O+Na2O 3—7%,燒失量6—7%。
2、物理性能
可塑性指標為8左右。
對這類單元成瓷的高嶺土,評價時需作制陶試驗。
(三)輔助原料
1、白云巖(熔劑、釉料)
CaCO3+MgCO3>79%;Fe2O3<0.3%,表面無鐵銹。
2、螢石(熔劑)
CaF2>95—96%,SiO2<2.5—3.0%,Fe2O3<0.12%,CaCO3<1.0%。
Pb、Zn、S及重晶石為有害雜質。通過100號篩孔的粒度占55%以上。
3、石灰巖、白堊粉(熔劑)
(1)鎂鐵含量相當多的類型:CaCO3>96%;MgCO3<1%;Fe2O3<0.25%,SiO2<2%,SiO3<0.1%。
(2)鎂鐵含量相當多的類型:MgCO3≤8%
4、硅藻土(用以增加成品強度)SiO2>85%,Fe2O3<1%
5、滑石(提高電絕緣性及熱穩定性)
滑石含量30—70%;CaO4—65%,CaO∶MgO=1:4;Fe2O3<0.5%(滑石瓷配料)。
要求耐火性能高,色白,具固定收縮性。
6、石膏(陶瓷模型):
CaSO4·2H2O>85%;潔白,雜色極少。
注:在陶瓷原料中,有害雜質對陶瓷質量的影響
①氧化鐵:它會降低粘土的耐火度,并使燒成后的陶瓷顯色(降低白度)或產生黑斑點,降低電瓷的電絕緣性。
②二氧化鐵:降低耐火度,燒成后制品顯灰色(在還原作用下)或淺黃色(在氧化作用下)。
③氧化鈣和氧化鎂:降低耐火度,降低燒結溫度范圍,過量則使制品發泡。
④堿金屬氧化物:含量過多時會降低耐火度,使制品表面生成光滑的斑點而不能附著釉料,但含量也有好處,可降低燒結溫度,促進坯體燒結、節省燃料。
⑤硫:燒結時產生氣體,破壞陶瓷品的結構,使制品起泡并發灰色。
⑥二氧化硅:游離二氧化硅過多會降低坯料的可塑性,影響產品的熱穩定性及機械強度,并使制品產生裂紋或開裂,適量可減少制品變形、收縮。
三、高嶺土礦的一般工業要求
(一)礦石質量要求
1、不同的工業部門對高嶺土礦石的質量要求不盡相同,陶瓷工業通常要求高嶺土礦石熟料的白度高,Fe、Mn、Ti等著色、電導性元素含量低,焙燒時使制品易熔、起泡的雜質和其它機械混入物少,有一定的耐火度,燒成后不變形,造紙工業要求礦石生料白度高,造漿性能好,顆粒微細、均勻,如用于刮刀涂布原料的應屬以粒徑小于2微米的占80%以上鱗片狀高嶺石組成的高嶺土,橡膠工業也要求粒度小,以產生高度的分散性和吸附性,并極少含Cu,Mn等易使橡膠過早硬化的雜質,Fe、SO3的含量也必須很低,但對白度卻無具體要求,耐火材料工業的基本要求是耐火>1580℃白水泥工業區要求礦石中Fe2O3<0.7%,而對SiO2、Al2O3等則南朝鮮嚴格要等等。
為此,在評價高嶺土礦石時,應綜合考慮各工業部門的相同要求,以最低工業要求作為劃分礦與非礦的標準,在此基礎上劃分出優質礦石,同時要考慮各種陶瓷對礦石質量要求。至于原礦的工業指標通過礦床技術經濟評價和礦床具體情況合理確定,在找礦評價時可參考如下指標要求:
(1)按日用及建筑衛生瓷要求評價高嶺土礦床的一般工業指標:
(2)按造紙涂料要求評價高嶺土礦床一般工業指標
注:①目前缺少實例,本指標是綜合國內外資料擬訂的,
②砂質高嶺土原礦經制瓷試驗證明能直接利用時,可采用原礦指標,若需水洗選礦后方能被利用時,應采用精礦指標。砂質高嶺礦還應做白度測定。
③凡采用原礦指標的礦床,均要求選取適量有代表樣品作淘洗試驗(過日子325目水篩)了解淘洗率和精礦化學分析(項目與原礦相同)。
④若能保證礦床開發后經濟效益,陶洗率(即水洗通過325目篩的高嶺土精礦產率)可酌情降低。
2、在實際工作中,常常有些中、小型高嶺土礦床,其礦石質量要求與使用單位聯系確定,如江西景德鎮瓷用高嶺土礦的原礦不經洗選不能利用,故其礦石質量要求系指淘洗后的質量要求。
又如浙江省有些中小型礦床,主要用于陶瓷工業,其普通分析不作化學分析,而代之以簡易陶試驗,試驗項目為干燥收縮、熟料白度、燒成收縮、燒成孔隙率等四項,可供工作中參考。
(二)開采技術條件
單層礦床可采厚度:≥1米(露采≥0.7—2米)
某些粘土中的塊狀高嶺土可放寬至上0.2米,
夾石剔除厚度:≥1米(露采≥1—2米)
露天開采的礦石,覆土剝離率(覆土厚度/礦床平均厚度)<2—3,須淘洗的高嶺土,淘洗率(淘洗后的“精礦”重/原礦重)>13—15%。
四、礦床實例
(一)浙江溫州瓷土礦高
該礦特點是:礦石含SiO2高,含Al2O3低,與一般沉積—風化型礦床有很大差別,礦床須經漂洗除砂后才能作為陶瓷配水料,以下指標是對除砂后礦石的質量要求,并非原石質量要求。
1、化學成分與制陶試驗燒成結果
2、開采技術條件
覆土剝離率:礦床厚度1米,木覆土厚度2—3米
漂洗(精礦)回收率>35%
可采取厚度:1米,夾石剔除厚度:1米
(二)江蘇蘇州高嶺土礦
注:①化學分析樣品,基本分析項目為Al2O3、SiO2、Fe2O3,組合分析項目為TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、SO3和灼堿;
②用選礦后產品作物理技術性能試驗,試驗項目為粒度、可塑性、粘結力、耐火度、燒結范圍、白度、干燥收縮和燒成收縮等;
③不必按品級圈定礦體,但須以統計法計算出各品級礦石量。
(三)湖南溆黃茅園青界高嶺土礦
該礦為斜長花崗巖風化殘積型礦床,工業要求如下:
(四)湖南衡陽—衡山界牌坪田丘高嶺土礦
該礦產于二云母巖內接觸帶,產品供制細瓷、電瓷用,工業要求如下:
最低可采厚度:1米
夾石剔除標準:0.5米
(五)安徽壽縣孔家山鉀長石礦
工業要求如下:
邊界品位:K2O 6%
工業品位:K2O 9%
可采厚度: 2米
夾石剔除厚度:1米
五、綜合評價
高嶺土礦常共(伴)生有黃鐵礦、明礬石、菱鐵礦、葉臘石、鉀長石、稀有元素、瓷石、石英巖、硬質粘土、鋁土礦、膨潤土、煤等,應注意綜合評價。