莫來(lái)石(3Al2O3?2SiO2)一直以來(lái)被認(rèn)為是普通陶瓷里面很重要的晶體相,對(duì)于普通陶瓷的強(qiáng)度提升有著很重要的作用。因此,對(duì)于陶瓷材料中莫來(lái)石的形成、含量、尺寸、發(fā)育等非常關(guān)注。對(duì)于大部分建陶產(chǎn)品而言,其燒成過(guò)程屬于快燒并且溫度相對(duì)較低,且產(chǎn)品在使用過(guò)程中的會(huì)經(jīng)歷各類搬運(yùn)、長(zhǎng)短途運(yùn)輸、深加工等,因此對(duì)于強(qiáng)度有著更迫切實(shí)際的需求。那么,了解陶瓷產(chǎn)品內(nèi)部晶體相的形成,對(duì)于產(chǎn)品的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)就更有實(shí)際意義。
▲莫來(lái)石磚
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陶瓷中的莫來(lái)石晶體一般存在兩種情況:
一種是一次莫來(lái)石,其形成過(guò)程往往是母礦在加熱過(guò)程中自身分解而形成,如高
另一種是二次莫來(lái)石,在產(chǎn)品內(nèi)部出現(xiàn)大量高溫液相后,溶解于高溫玻璃相中的Al2O3和SiO2通過(guò)溶解-析出機(jī)理,在基質(zhì)玻璃中和長(zhǎng)石玻璃的四周可形成稠密的放射狀或交織網(wǎng)狀的二次針狀莫來(lái)石。這些在玻璃相內(nèi)彌散的二次莫來(lái)石對(duì)于玻璃相有著極好的增韌強(qiáng)化作用,可以很好地改善產(chǎn)品的性能。
在形成莫來(lái)石晶體后,晶體的發(fā)育對(duì)于產(chǎn)品的性能影響也很大。產(chǎn)品的性能隨著晶粒的尺寸增大而提高,但晶粒尺寸達(dá)到一定數(shù)值后,晶粒尺寸進(jìn)一步增加反而對(duì)于產(chǎn)品性能有所削弱。不過(guò)對(duì)于快燒的建陶產(chǎn)品而言,發(fā)育過(guò)大的晶粒尺寸的影響是微乎其微,因?yàn)闊芍贫戎胁](méi)有足夠的時(shí)間讓晶體得到良好的發(fā)育長(zhǎng)大。我們所要注意的是,如在釉料中引入高純結(jié)晶產(chǎn)品時(shí),需要控制其晶粒尺寸。
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對(duì)于產(chǎn)品中莫來(lái)石的形成、
1、許多的氧化物或礦化劑對(duì)莫來(lái)石的形成有促進(jìn)作用,其中MgO和FeO對(duì)黏土礦物轉(zhuǎn)化成莫來(lái)石晶體的過(guò)程影響最大,可以有效降低莫來(lái)石的合成溫度,MgO和FeO對(duì)莫來(lái)石化的礦化作用主要是通過(guò)液相發(fā)揮效用。
MgO通過(guò)多元低共熔的方式進(jìn)入玻璃相中,降低了熔體的
FeO對(duì)二次莫來(lái)石化的促進(jìn)作用也主要是促進(jìn)黏土分解產(chǎn)物在熔體中的溶解, 然后加速二次莫來(lái)石化。還應(yīng)注意到鐵離子和鋁離子兩者的離子半徑相近,故鐵離子可直接進(jìn)入莫來(lái)石晶體的晶格中置換莫來(lái)石中的鋁離子,形成含鐵的莫來(lái)石,當(dāng)鐵含量高時(shí),這種含鐵的莫來(lái)石對(duì)建陶產(chǎn)品的顏色會(huì)產(chǎn)生不利的影響。
事實(shí)上,由
2、熔劑礦物長(zhǎng)石熔融時(shí)并不形成莫來(lái)石,長(zhǎng)石玻璃中的針狀莫來(lái)石為黏土分解物溶于熔體后析出的二次莫來(lái)石, 所以K20特別是同時(shí)存在CaO的情況下,有利于針狀莫來(lái)石的形成,有CaO時(shí)鈉長(zhǎng)石玻璃溶解黏土分解物后也能形成針狀莫來(lái)石,所以長(zhǎng)石中的CaO或其他原料引入的CaO對(duì)長(zhǎng)石玻璃中二次莫來(lái)石化有良好的影響。
黏土礦物雖可形成一次莫來(lái)石,也可通過(guò)液相形成二次莫來(lái)石。硅線石、紅柱石、藍(lán)晶石—它們的通式為A1203 ? Si02,在燒成中只形成一次莫來(lái)石。
3、坯體中的熔劑氧化物的含量和燒成溫度對(duì)已生成的莫來(lái)石的溶解和生長(zhǎng)有重要的影響。
在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)中總是希望莫來(lái)石晶體細(xì)小而具有較大的晶粒界面,最好形成的是針狀莫來(lái)石,在玻璃相中它可發(fā)揮纖維增強(qiáng)作用,故必須控制針狀莫來(lái)石的過(guò)度生長(zhǎng)。已查明,熔劑氧化物的量在坯料中不超過(guò)3%時(shí)可抑制針狀莫來(lái)石的生長(zhǎng),如果玻璃相中的熔劑氧化物的含量較高時(shí),再給予足夠的燒成時(shí)間情況下,細(xì)小的針狀莫來(lái)石將發(fā)育生長(zhǎng)成短粗的莫來(lái)石。
坯體的燒成溫度提高,液相量將增加,打破了莫來(lái)石晶體和熔體之間的平衡,也會(huì)導(dǎo)致針狀莫來(lái)石通過(guò)溶解-析晶而生長(zhǎng)成粗短的莫來(lái)石。燒成溫度上升,也會(huì)使極細(xì)小的一次莫來(lái)石生長(zhǎng)。
最后需要說(shuō)明的是,對(duì)于建陶的快燒過(guò)程而言,坯體或釉料的各類反應(yīng)并不會(huì)進(jìn)行完全。配方所含元素種類眾多,同時(shí)又因燒成周期的制備過(guò)程影響,所用原料的種類和晶型都會(huì)對(duì)建陶產(chǎn)品造成很大的影響,不得不接受認(rèn)識(shí)到性能的提升都是一項(xiàng)系統(tǒng)工程。因此,在討論產(chǎn)品強(qiáng)度性能時(shí),還是需要多角度,通過(guò)各種工藝細(xì)節(jié)累積比較合適。
王明華
畢業(yè)于陜西科技大學(xué),現(xiàn)就職江西陶瓷工藝美術(shù)職業(yè)技術(shù)學(xué)院材料與機(jī)械工程學(xué)院陶瓷工程專業(yè)教師。希望碎片化的知識(shí)與觀點(diǎn),能夠?yàn)榻ㄌ招袠I(yè)添磚加瓦。